Химия
Уроки по Химии
Все предметы
ВНО 2016
Конспекты уроков
Опорные конспекты
Учебники PDF
Учебники онлайн
Библиотека PDF
Словари
Справочник школьника
Мастер-класс для школьника

СПРАВОЧНИК ПО ХИМИИ

ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

 

3. Ионные реакции

3.6. Електрофільне замещения в замещенных аренов

 

Соединения с заместителем в бензеновому кольце могут вступать в реакцию дальнейшего замещение атомов Водорода - вторичного замещения. При этом возможно образование трех изомерных структур:

 

 

Расположение второго заместителя в значительной степени зависит от способности первого заместителя отдавать или оттягивать на себя электроны.

Заместитель, что отдает электроны, повышает способность бензенового кольца к реакции электрофильного замещения, а заместитель, оттягивает электроны, уменьшает эту способность.

Запомните: способность атома или атомной группы оттягивать или смещать электроны на бензенове кольцо определяет индуктивный эффект (I-эффект).

Группы, что смещают электроны на бензенове кольцо, создают +И-эффект: алкильные группы (R-).

Группы, что оттягивают электроны на себя, создают-И-эффект:

 

 

Другая возможность влиять на реакционную способность бензенового кольца заключается в способности определенных заместителей образовывать мезомерні структуры с ароматической системой.

Запомните: мезомерний эффект - это вид электронных смещений в несимметричных связанных системах, вызываемых заместителем и сопровождаются образованием полярных многоцентровых молекулярных орбиталей.

Группы -ВОН, -Сl, -NH2, отдающие электроны бензеновому кольцу, создают +М-эффект.

Группы -СН=O, -СООН, -NO2, что оттягивают электроны с бензенового кольца, создают-М-эффект.

Внимание: мезомерні эффекты в амино- (-NH2) и гідроксильній группе (-ОН) сильнее, чем их индуктивные эффекты. А в галогенов преобладают индуктивные эффекты.

 

Ориентация замещение в замещенных аренов

 

Сумма И-эффекта и эффекта первого заместителя определяет положение дальнейшего заместителя в бензеновому кольце.

 

 

Активирующий заместитель (заместитель первого рода) повышает электронную плотность всех положений в бензеновому кольце, но больше всего в орто - и пара-положениях.

Дезактивирующий заместитель (заместитель второго рода), уменьшает электронную плотность всех положений, но активность орто - и пара-положений снижается сильнее, чем мета-положение.1

Запомните: влияние заместителя первого рода сильнее всего проявляется в орто - и пара-положениях.

Ориентирующая действие заместителя на дальнейшее замещение:

 

Ориентируют в о - и п-положения

Ориентируют в м-положение

-СН3, -О-СН3

-NO2

-ОН

-СНВ

-NH2

-СООН

l1

-SO3H

 

Пример. При нитрованию фенола образуется 2,4,6 - тринітрофенол (пікринова кислота), при нитрованию нітробензену образуется 1,3-динітробензен.